一、共聚合
兩種或兩種以上單體進(jìn)行共聚合的反應(yīng)稱為共聚反應(yīng)。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節(jié)，這種高聚物稱為共聚物。如丁二烯均聚得到聚丁二烯，苯乙烯均聚得到聚苯乙烯，前者為橡膠，后者為塑料。而丁二烯和苯乙烯二種單體進(jìn)行共聚合，就得到了丁苯橡膠，丁二烯和丙烯腈進(jìn)行共聚合就得到了丁腈橡膠。這類共聚物在不同程度上表現(xiàn)出兩種高聚物的特性，兩者互相都得到了改性。改性程度依共聚物中所含有的二種單體鏈節(jié)數(shù)量比例而不同，如丙烯腈含量高些的丁腈橡膠就更耐油一些。
共聚合反應(yīng)也可分為游離基型共聚和離子型共聚二類。其實(shí)施方法也和均聚反應(yīng)一樣，可以采用本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合和乳液聚合等方法。
由兩種單體所組成的線型共聚物，從大分子鏈單體鏈節(jié)排列方式來說，可分為四類。
對共聚反應(yīng)的研究，在理論上和實(shí)際應(yīng)用上都具有重大意義，它可以改進(jìn)高聚物的性能擴(kuò)大單體的使用范圍，還可預(yù)測共聚物的組成和結(jié)構(gòu)。
二、游離基共聚合
游離基共聚合反應(yīng)比均聚合反應(yīng)速度慢，共聚物的分子量也比均聚反應(yīng)所得高聚物的分子量要低。對共聚反應(yīng)的研究還要考慮如何控制共聚物的組成問題。
共聚反應(yīng)的反應(yīng)歷程與均聚反應(yīng)基本相同，所不同的是共聚過程中有二種單體和二種游離基。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，共聚物的組成與游離基的增長過程有關(guān)，而與引發(fā)過程關(guān)系不大。在鏈增長反應(yīng)過程中存在二種單體所形成的活性中心，所以活性中心與單體的増長過程不外有四種情況:
r1、r2為兩種速度常數(shù)的比值，它反映了游離基與兩種單體反應(yīng)速度的比值關(guān)系，稱為競聚率，它代表了二種單體游離基的相對活性。
此公式即為共聚物組成方程式，如M1、M2和r、r2為已知，即可知瞬間所形成的共聚物的組成。這個共聚物組成方程式，也可以用克分子分?jǐn)?shù)或重量百分?jǐn)?shù)來表示。
