共聚物的分子結(jié)構(gòu)
由二種單體共聚合成的線型共聚物，按分子結(jié)構(gòu)可以分為無規(guī)、交替、嵌段和接枝四種類型。
一、無規(guī)和有規(guī)結(jié)構(gòu)
通常，工業(yè)用的共聚物分子鏈結(jié)構(gòu)多是無規(guī)鏈結(jié)構(gòu)，即二種單體共聚合后在分子鏈上的排列是雜亂的（… AABABABBBAABAB…）。如丁二烯一苯乙烯橡膠；丁二烯一丙烯睛橡膠；乙烯一丙烯橡膠；苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚物等。共聚物的組成及其鏈結(jié)構(gòu)與參與共聚反應(yīng)的兩種單體的競聚率r和r2有著密切的關(guān)系。
上述各種共聚物的分子鏈結(jié)構(gòu)都是天的這是由于它們的競聚率的乘積雖小于1(r1r2<1），使得共聚合反應(yīng)較容易進(jìn)行。但它們的競聚率r1和r2又都不是很小，所以交替共聚的傾向也不大，不能得到有規(guī)交替的結(jié)構(gòu)，而只是得到無規(guī)結(jié)構(gòu)的共聚體。如要得到分子鏈結(jié)構(gòu)有規(guī)則交替的共聚物，則不但要て1，而且T和r2的值愈小時，交替共聚的傾向也愈大。如r<1、r=0的苯乙烯和順丁烯二酸酐共聚時，順丁烯二酸酐由于空間位阻較大，本身不能聚合，但能與苯乙烯共聚，而且順丁烯二酸酐與苯乙烯游離基反應(yīng)比苯乙烯游離基與苯乙烯本身的反應(yīng)快20倍。因此在共聚合時，用50:50的苯乙烯及順丁烯二酸酐便可以得到有規(guī)交替共聚物（…A-B-A-B-A-B…）。
二、嵌段共聚物
由于大重物在自身分子鹽地中で回的分王段為一個、從面使共聚物具有多種良好性能。如由親水性的分子鏈段及僧水性的分子鏈段的低聚醚所構(gòu)成的嵌段共聚物，即為良好的濕潤劑及乳化劑。利用嵌段共聚原理可以改善高結(jié)晶性合成纖維的染色性，同時又不致使熔點降低太多。
由于嵌段共聚合技術(shù)的迅速發(fā)展，不斷制造出各種新型嵌段共聚物，其中最突出的是異質(zhì)同晶嵌段共聚物和熱塑性橡膠。異質(zhì)同晶聚合物系在齊格勒一納塔型陰離子配位催化劑存在下，二種以上單體進(jìn)行嵌段共聚而得到的產(chǎn)物。它是以丙烯為主體與其它單體（乙烯、丁烯、異成二烯等）進(jìn)行嵌段共聚得到的產(chǎn)物。由于結(jié)構(gòu)的等規(guī)性，使其機械強度、耐熱性等都很優(yōu)良。有許多性能超過了等規(guī)聚丙烯。熱塑性彈性體的品種也很多，大致可分以下幾個主要類別。
1.SBS系熱塑性彈性體
2.聚氨基甲酸酯系熱塑性彈性體
3.聚酯系熱塑性彈性體
4.間規(guī)立構(gòu)1，2-聚丁二烯
